Situação:
Ao tentar emitir uma NF-e, o sistema retorna o alerta:
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Alerta
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A Natureza de Operação (CFOP) "xxxx" não está(ão) cadastrada(s), por isso a emissão de nota não pode ser realizada. Caso necessário, cadastre o CFOP em : Cadastro -> Produtos -> Dados Tributários -> CFOP -> CFOP .
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OK
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No entanto, ao pesquisar o CFOP retornado na mensagem, o mesmo já estava cadastrado e amarrado corretamente ao CST e ao CSOSN informado na nota.
Solução: Verificar se todos os CFOPs informados no tipo de operação estão cadastrados, pois nesse caso em específico, o CFOP não cadastrado, estava divergente do retornado na mensagem. Identificado que o 5655 que não estava cadastrado e após realizar o cadastro, foi possível emitir a nota com sucesso.